ルートボリュームをインスタンスからデタッチできません。

ルートボリュームはデータボリュームのようにアタッチ、デタッチはできません。
インスタンスを削除しない限り、当該インスタンスのルートボリュームとなります。
そのため、デタッチする場合はインスタンスを削除してください。
なお、インスタンスを削除した後も、ルートボリュームは削除されず、ブータブルボリュームとして残り続けます。
参考：詳細情報 – ボリュームの用語